Qu'est-ce que le potentiel par rapport à l'électrode standard à hydrogène (ESH) ?

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Document ID TE8351

Published Date

Published Date 08/26/2020
Question
Qu'est-ce que le potentiel par rapport à l'électrode standard à hydrogène (ESH) ?
Summary
Définition du potentiel par rapport aux ESH et tableau des différents systèmes de référence.
Answer
La plupart des mesures électrochimiques (mesures prises avec des sondes telles que le pH, le potentiel d'oxydation/réduction (ORP), les électrodes sélectives d'ions (ISE) et la conductance électrolytique (EC)) sont potentiométriques.

Les mesures potentiométriques sont des mesures où la sonde mesure un potentiel en millivolts (mV) qui est ensuite présenté comme résultat (comme avec l'ORP), ou alors utilisé pour calculer le résultat à l'aide d'un étalonnage (comme avec le pH et les ISE).

Plusieurs facteurs ont un impact sur une mesure en mV. Le facteur en rapport avec cette question est le système de référence. L'objectif de présentation d'un potentiel par rapport aux ESH est de traiter les différences de mesure en mV engendrées par les différences entre les systèmes de référence. Concrètement, un échantillon identique donne des mesures en mV différentes sur différentes sondes dont les systèmes de référence sont différents, même si la valeur mesurée est identique à la valeur théorique et que toutes les autres variables sont constantes. Une électrode standard à hydrogène (ESH) est la norme à laquelle sont comparés tous les autres systèmes de référence. Si l'on connaît le potentiel par rapport à l'ESH pour deux sondes ayant des systèmes de référence différents, les résultats en mV peuvent être comparés les uns aux autres sur la même échelle relative. En outre, si vous savez ce qu'un étalon doit donner en mesure avec l'ESH et que vous connaissez la comparaison entre le potentiel et l'ESH pour une sonde, il est facile de calculer ce que cette sonde doit mesurer par rapport à ce même étalon.

Vous trouverez ci-dessous un tableau des potentiels par rapport à l'ESH pour plusieurs systèmes de référence différents. Le manuel d'utilisation de la plupart des électrodes donne un potentiel par rapport à l'ESH, ou fournit le système de référence utilisé pour cette électrode.
 
Système de référence potentiel par rapport à ESH (mV)
Ag/AgCl – 3 M KCl  +208
Red Rod – KCl saturé +199
Ag/AgCl – 1 M KCl +235
Ag/AgCl – 0,6 M KCl (eau de mer) +250
Ag/AgCl – KCl saturé +199
Hg/Hg2Cl2 – KCl saturé (SCE : électrode standard au calomel) +244
Hg/Hg2Cl2 – 1 M LiCl +280
Hg/Hg2SO4 – K2SO4 saturé +651
Hg/Hg2SO4 – 1 M H2SO4 +616
Hg/HgO – 0,1 M KOH +174

Manuel de référence complet

 

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